Stay Sleepy ~

期中死的地方#

• 炔烃水化不仅要酸和加热，还要硫酸汞！
• R/S构型一定要加括号！
• 鉴别题绝对不能用无机方法！用Lucas试剂区分播种叔醇！
• 看清楚是氢氧化钠水溶液水解还是醇溶液消去！
• 注意题干，有时候是1：1反应别自作聪明！
• 别信她不考重排！阴的很！
• 警惕楔形线俩甲基看成不一样的基团，警惕楔形线连O当成直接连O
• 写出休克尔规则

期末题型#

• 翻译说明题 10分
• 单选题 10分
• 完成反应题 15分
• 鉴别题 15分
• 机理分析题 12分
• 合成题 12分
• 简答题 12分
• 综合题 14分

and

• 少量选择题
• 双语（中英文）
• 仔细审题
• 带2B铅笔涂答题卡
• 字不要太大
• 不要空题

机理题其中选二#

容易遗忘或不知道#

我以为高中学过了，其实根本没学过还忘掉了，有的还根本没讲

• 环己烷横着的键上能量最低
• 稳定性：叔碳自由基＞仲碳自由基＞伯碳自由基＞甲基自由基。烷基的超共轭因素。
• 对称性和熔点有屁关系
• 卤仿：$\mathrm{CHX_3}$，如氯仿$\mathrm{CHCl_3}$
• 苦味酸是2,4,6-三硝基苯酚
• NBS是这个东西
• 烯烃和冷稀的$\mathrm{KMnO_4}$反应生成邻二醇(双键断开，俩碳离子各连一个羟基)
• $\mathrm{O_3}$氧化烯烃后经$\mathrm{Zn/H_2O}$还原可以将双键变为C=O，不变酸
• 乙烯可以被$\mathrm{CuCl_2+PdCl_2+O_2}$催化氧化成醛(其他稀生成$\mathrm{R-COCH_3}$)
• 烯烃在500°C时发生$\mathrm{α-H}$卤代反应，并非加成
  
• 记得$\mathrm{HBr}$能开环，$\mathrm{Br_2}$和$\mathrm{H_2也可以}$
  
• 端炔可以和$\mathrm{Na}$、$\mathrm{NaNH_2}$、$\mathrm{RX}$、银氨和氯化亚铜氨（去H加Ag\Cu）反应
• 邻对位定位基： $-\mathrm{N(CH_3)_2}$ (二甲氨基) $> -\mathrm{NH_2}$ (氨基) $> -\mathrm{OH}$ (羟基) $> -\mathrm{OCH_3}$ (甲氧基) $> -\mathrm{NH-COCH_3}$ (乙酰氨基) $> -\mathrm{OCOCH_3}$ (乙酰氧基) $> -\mathrm{CH_3}$ (甲基) $> \mathrm{C_6H_5}$ (苯基) $> -\mathrm{X}$ ($\mathrm{F, Cl, Br, I}$) 等。
• 间位定位基：$-\mathrm{N^+(CH_3)_3}$ (三甲铵基) $> -\mathrm{NO_2}$ (硝基) $> -\mathrm{CN}$ (氰基) $> -\mathrm{SO_3H}$ (磺酸基) $> -\mathrm{CHO}$ (醛基) $> -\mathrm{COCH_3}$ (乙酰基) $> -\mathrm{COOH}$ (羧基) $> -\mathrm{COOCH_3}$ (甲氧酰基) $> -\mathrm{CONH_2}$ (氨基甲酰基) 等。
• 苯环上反应一定要考虑空间位阻！
• 别忘了苯环还有磺化反应
• 休克尔规则判断芳香性，这规则名字别忘了
• 溴代烷基苯一般都是夺取α位的H，氯代就不一定了（所以都不用氯，虽然主要也是α位取代
• $\mathrm{NaOEt}$+$\Delta$ 也是消去反应的条件
• $\mathrm{KCN}$ \ $\mathrm{EtOH}$ 取代卤原子遵循卤原子活性规律（图示为检验卤原子活性反应
• 硝酸银（有机中是$\mathrm{AgONO_2}$）在乙醇加热条件下取代卤代烃，一定要写$\mathrm{R-ONO_2}$这种硝酸基写法
• 碳酸氢钠也可以作为卤代烃的水解条件，提供碱性环境
• $\mathrm{PX_3}$也可以取代$\mathrm{-OH}$
• $\mathrm{B(R)_3}$可被$\mathrm{H_2O_2}$氧化为$\mathrm{R-OH}$(碱性条件，但他有时候不写，喵的)
• 鉴别题似乎没办法在中途返回原始物质来鉴别，只能是前一步的产物
• 反应速率不止和键容易断有关，生成产物更稳定也会促进反应（C正离子稳定性那里的
• 氰根可以在酸性条件下水解成羧酸
• 格氏试剂还能和干冰生成酸，我靠

期中分割线

• 醇反应活性：甲醇>伯醇>仲醇>叔醇
• 醇羟基可被$\mathrm{HX(+浓硫酸，有重排)/PX_3(0^oC)/PX_5/SOCl_2+吡啶}$取代成对应卤代烃
• 重金属(Ni等)催化还原不能还原羧酸，要用强还原性氢化铝锂之类的
• 卢卡斯试剂($\mathrm{HCl+ZnCl_2 25^oC}$)可鉴别不同的醇($\mathrm{C_6}$以下)：伯醇(透亮)、仲醇(5min后浑浊)、叔醇/苄基醇/$\mathrm{CH_2=CH-CH_2-OH}$(立即浑浊，后俩有共轭)
• 扎伊采夫规则：醇脱水倾向于双键C上多连烷基(如果有共轭优先共轭)
• 威廉姆孙反应：醇钠+卤代烃=醚+卤化钠
• $\mathrm{CrO_3·吡啶}$氧化醇只氧化成羰基，不影响$\mathrm{C=C}$
• 邻二醇可被$\mathrm{KIO_4}$氧化，相当于在$\mathrm{C-C}$之间断开换成俩$\mathrm{-OH}$
• 分子内氢键形成5/6元环降低沸点
• 烯醇(邻二酮会变成烯醇)和苯酚都能与$\mathrm{FeCl_3}$发生显色反应
• 酚可和酸(巨困难)、酰氯、酸酐反应生成酯
• 苯酚上取代反应：和$\mathrm{Br_2}$反应上三个$\mathrm{Br}$ 、室温邻位100°C对位上$\mathrm{-SO_3H}$、$\mathrm{H_3PO_4}$/80°C与醇发生烃基化反应、在$\mathrm{AlCl_3}$催化下发生酰基化反应
• 苯酚被酸性重铬酸钾氧化成对苯醌、邻苯二酚生成林苯醌，都是非芳香结构
• HX+加热断醚键：小基团变成卤代烃，大基团变醇，考虑空间位阻(甲基/伯烷基的$\mathrm{SN_2}$历程)和C正离子稳定性(仲/叔烷基的$\mathrm{SN_1}$反应历程，超共轭嘛)
• 环醚亲核取代开环：
• 几乎醛>酮
• 和$\mathrm{HCN}$、饱和$\mathrm{NaHSO_3}$加成：仅醛、甲基烷基酮、$\mathrm{C_8}$以下环酮，有共轭的芳香酮那种难以反映
• 只有半缩醛反应用干HCL
• 别忘了酮和二醇在对甲苯磺酸下生成缩酮，保护羰基，然后酸性水解回去
• 别忘了肟、腙、苯腙，2,4-二硝基苯肼鉴别和分离羰基(是沉淀，并非浑浊)
  
• 羟醛缩合记得写脱水后产物
• 碘仿反应不只有甲基羰基可发生，其还原产物也可以发生(被卤素氧化回去呗)。氢氧化钠条件下反应，可以缩短碳链。
• 土伦试剂=银氨溶液，所有醛，鉴别醛/酮；斐林试剂仅脂肪醛反应，鉴别脂肪醛/芳香醛。都可以氧化成羧基且不影响双键
• 克莱门森还原($\mathrm{Zn-Hg}$+浓$\mathrm{HCl}$)和黄鸣龙还原法($\mathrm{NH_2NH_2+H_O}$ 再 $\mathrm{KOH+乙二醇+100^oC}$)可以把羰基还原变成亚甲基
• 康尼查罗反应：不含$\mathrm{α-H}$的醛自己歧化生成酸+醇/把甲醛氧化了自己被还原，看不出来发生什么反应不妨想想这个
• 醌的加成就把他当成稀一样的，记得重排成苯

• 羧酸中的$\mathrm{O}$是$\mathrm{sp^2}$杂化，有共轭稳定的很
• 羧酸之间的氢键可以形成六元环二聚体，提高熔沸点
• 一元羧酸被$\mathrm{P_2O_5}$加热催化成酸酐

• 别忘了$\mathrm{P}$催化羧酸$\mathrm{α}$卤代
• 水解活性：酰卤>酸酐>酯>酰胺
• 醇解、氨解：去替代羧酸衍生物不属于羧酸的那部分($\mathrm{X}^- > \mathrm{RCOO}^- > \mathrm{RO}^- > \mathrm{H}_2\mathrm{N}^-$)
• 别忘了还有个酯缩合反应，$\mathrm{α-H}$那里去发生和醇解氨解类似的反应（强碱如乙醇钠催化
• 警惕硝基强吸电子+重排带来的酸性
• 碱性：脂肪族仲胺(推电子嘛) > 脂肪族伯胺(推电子少了嘛) > 脂肪族叔胺(空间位阻大了) > 氨(没人给推电子) > 芳香族伯胺(共轭) > 芳香族仲胺(共轭++) > 芳香族叔胺(共轭++)
• 兴斯堡反应：胺与对甲基苯磺酰氯在$\mathrm{先NaOH后HCl}$下反应，伯胺产物酸性可溶、仲胺固体析出、叔胺不反应油水分层
• 别忘了苯胺和$\mathrm{先NaOH后HCl}$低温反应，氨基变重氮盐
• 胺与亚硝酸反应(低温+HCl)：伯胺(脂肪胺氮气，芳香胺无现象)、仲胺(脂肪胺黄色油状物，芳香胺黄色固体)、叔胺(脂肪胺无现象，芳香胺草绿色固体)
• 苯胺保护后先磺化可以使硝化发生在邻位
• 通过重氮化合物可以把氨基变成羟基、卤素、无
  
• 偶联反应：重氮盐让酚/芳胺的对位亲电取代，合成染料的反应
• 别忘了还有霍夫曼降解反应：酰胺+$\mathrm{Br_2}$+$\mathrm{4HCl}$ = 胺(羰基没了)
• 二甲亚砜(DMSO)：
• 硫醇沸点比醇低，但他酸性强，还可以配位解重金属毒
• 磺酸：强酸性且易溶于水，核心考点为阳离子交换树脂（水处理）和磺胺类药物（抗菌）。
• 含磷化合物：核心考点为ATP高能键（断裂放能），以及乙烯利（pH>4时水解释放乙烯用于催熟）。
• 杂环上的N是否有孤电子对环的电子云密度影响很大，电子越平均越不容易开环
• 杂环是这样共轭的，吡咯类似于苯胺；吡啶类似于硝基苯
• 呋喃和吡咯有明显有共二烯烃的性质：
• 稳定性$\neq$芳香性，苯环的芳香性最强(单环中)
• 标准的费歇尔投影式交点一定是手性碳原子
• 羟基/氨基在右D，在左L，记得氧化程度高的基团放上面
• 所有手性碳原子的R/S都相反才能成为手性异构体，只有一个C不一样叫差向异构体
• 天然糖苷都是左旋
• 天然氨基酸和蛋白质水解后氨基酸都是$\mathrm{α-}$氨基酸
• 生物碱一定是天然的

命名#

IMPORTANT

习惯上把官能团画右边，但是别忘了左边才是链尾！别标反了！

• 普通烷烃：记得优势基团后列出
• 普通环烷烃：记得官能团次序要小
• 螺环烃：记得是小环开始标号
• 桥环烃：记得是大环转到小环在转到桥上编号，其起始位置是桥端点碳，记得是叫二环某烷，记得中括号内计数不包含桥端点
• 不饱和烷烃：记得不饱和键放前面，双三键先来后到/同等位次先稀后炔，记得Z/E，顺/反
• 环烯烃：优先双键位次小，再考虑取代基位次
• 芳香烃：苄基==苯甲基，记得母体官能团优先级：$-\mathrm{COOH}$、$-\mathrm{SO_3H}$、$-\mathrm{CN}$、$-\mathrm{CHO}$、$\mathrm{C=O}$、$-\mathrm{OH}$、$-\mathrm{NH_2}$、$-\mathrm{R}$、$-\mathrm{X}$、$-\mathrm{NO_2}$
• 卤代烃：部分情况强制要求主碳链含有卤原子，即使不含卤原子有更长的（与标准命名不符，但是考试嘛，，，），记得卤素原子比烷基更优势

期中分割线

• 醇：含羟基最长链为主链，即使不含羟基有更长的(和卤代烃命名一个毛病)
• 醚：烃基名+醚(俩烃基相同)、二苯醚(苯特殊)、混醚(芳香基5>小基团>大基团)
• 环醚：标明母体连接$\mathrm{O}$的$\mathrm{C}$的位置
• 醛/酮：含有羰基最长的是主链，醛基一端/羰基次序小的一端开始编号，先稀后酮/醛
• 羧酸：永远的大爹，管你是谁有羧基就是羧酸作母体
• 酰卤：某酰某卤/-酸+酰卤
• 酸酐：某酸(小的){某酸(大的)}酐
• 酯：某酸某(醇/酚)酯
• 酰胺：同酯，$\mathrm{N}$上有取代基时标出，如$\mathrm{N,N}$二甲基~
• 环内酯：警惕取代基，羧基与链中羟基酯化成环时，你看到的取代基不是取代基！（5-己内酯的甲基取代基）
• 胺：$\mathrm{N}$所属的部分依旧是官能团，$\mathrm{N}$上有取代基时标出，如$\mathrm{N,N}$二甲基~
• 杂环：$\mathrm{NH_2}$和$\mathrm{OH}$不做母体
  

作业中#

中英文对照#

捏麻的不是化学课吗怎么还要学英语

关于旋光异构#

谁叫这章画风突变呢

AI总结PPT#

1
(A)(B)(C)(D) + 银氨溶液 → Ag↓ = (A) 甲酸
2
↓ 不反应
3
(B)(C)(D) + KMnO₄ → 褪色 = (C) 乙二酸
4
↓ 不反应
5
(B)(D) 加热 + 石灰水 → 浑浊 = (D) 丙二酸
6
↓ 无现象
7
剩余 = (B) 丙酸

附：实验考试#